Реакция Воля-Циглера

Реакция Воля-Циглера — реакция радикального бромирования N-бромамидами или N-бромимидами (обычно N-бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение.

Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, перекись бензоила). Наилучшие выходы получаются в случае использования тетрахлорида углерода в качестве растворителя. Впервые описана А. Волем в работе^[1], названа его именем и именем К. Циглера. Примером реакции может служить синтез 4-бромогептена-2^[2] (имеется перевод^[3]):

Реакция идёт по цепному радикальному механизму, для инициирования реакции нужны следовые количества HBr, содержащиеся в N-бромимиде:

(RCO)₂NBr + HBr $\to$ (RCO)₂NH + Br₂

Br₂ $\to$ 2Br•

RCH₂CH=CH₂ + Br• $\to$ RCH•CH=CH₂

RCH•CH=CH₂ + Br₂ $\to$ RCHBrCH=CH₂ + Br•

Селективность бромирования обусловлена стабилизацией аллильного (или бензильного) радикала за счёт резонансной делокализации неспаренного электрона по единой π-электронной системе:

RCH•CH=CHR' $\leftrightarrow$ RCH=CHC•HR'

в результате чего энергия C-H связи в аллильном положении оказывается пониженной по сравнению с C-H связью в алкильных и винильных радикалов.

Литература

• Дж. Дж. Ли. Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 89

Примечания

1. ↑ Alfred Wohl (1919). «Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 52: 51-63. DOI:doi:10.1002/cber.19190520109.
2. ↑ Greenwood, F. L.; Kellert, M. D.; Sedlak, J. (1963), «4-bromo-2-heptene», Org. Synth., [1] ; Coll. Vol. 4: 108
3. ↑ Синтезы органических препаратов. Сборник 10. Москва, Иностранная Литература, 1960, стр. 12