Фотохимия

свет

Фотохи́мия — часть химии высоких энергий, раздел физической химии — изучает химические превращения (химия возбужденных состояний молекул, фотохимические реакции), протекающие под действием света в диапазоне от дальнего ультрафиолета до инфракрасного излучения^[1].

Законы фотохимии

• Фотохимические изменения происходят только под действием света, поглощаемого системой (закон Гротгуса — Дрепера, 1818—1843 гг.).
• Каждый поглощенный фотон в первичном акте способен активировать только одну молекулу (закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, 1912 г.).

Следующие два закона относятся в основном к фотохимии органических соединений и были сформулированы американским физиком украинского происхождения М. Кашей.

• При поглощении каждого фотона молекулой имеется определенная вероятность заселения или самого нижнего синглетного (с мультиплетностью 1) состояния, либо самого нижнего триплетного (с мультиплетностью 3) состояния.
• В большинстве органических фотохимических процессов, протекающих в растворах, участвует либо первое возбужденное синглетное, либо первое возбужденное триплетное состояния.

Электронные переходы в молекуле

Диапазон волн, представляющий практическую ценность для фотохимии, включает в себя ближний ультрафиолет, видимую область и ограничен с длинноволновой стороны началом ИК-области, то есть это интервал длин волн от 190 до примерно 700—800 нм.

В этом диапазоне наблюдается изменение электронной энергии молекулы при поглощении кванта света, что является определяющим процессом для инициирования химической реакции.

Структура энергетических уровней молекулы

Молекула, переходя в возбужденное состояние, способна терять избыток энергии либо путём излучения, либо безызлучательно, либо вступив в химическое превращение — на преодоление активационного барьера. На рисунке показаны возможные электронные переходы, пунктиром обозначены те, которые происходят без излучения:

1. Возбуждение.
2. Флуоресценция.
3. Интеркомбинационная конверсия из состояния S₁ в S₀.
4. Интеркомбинационная конверсия из состояния S₁ в T₁.
5. Фосфоресценция
6. Интеркомбинационная конверсия из состояния T₁ в S₀.

Процесс фотохимического превращения можно разделить на три стадии:

1. акт поглощения, при котором образуется электронно-возбуждённое состояние;
2. первичные фотохимические процессы, в которых участвуют электронно-возбуждённые состояния;
3. вторичные, или темновые реакции различных химических веществ, образующихся в результате первичных процессов.

Значение фотохимии

Многие важнейшие процессы, происходящие в окружающей среде и в нас самих, имеют фотохимическую природу. Достаточно назвать такие явления, как фотосинтез, зрение и образование озона в атмосфере под действием УФ-облучения.

См. также

• Супрамолекулярная фотохимия

Примечания

1. ↑ photochemistry // IUPAC Gold Book

Литература

Н. Турро. Молекулярная фотохимия. М.:"Мир", 1967.

Разделы химии

 

Периодическая система химических элементов
Основные разделы	Неорганическая химия   Теоретическая химия  • Координационная химия  • Прикладная неорганическая химия  • Неорганический синтез Органическая химия   Биохимия Нейрохимия  • Функциональная биохимия  • Медицинская биохимия Химия полимеров  • Биоорганическая химия  • Металлоорганическая химия  • Стереохимия  • Химия одноуглеродных молекул Аналитическая химия   Вычислительная химия   Хемоинформатика  • Молекулярное моделирование  • Компьютерная химия  • Математическая химия  • Хемометрика Методы аналитической химии   Качественный анализ  • Количественный анализ Элементный анализ Рентгеноспектральный анализ  • Радиоактивационный анализ  • Масс-спектрометрия Другие методы анализа Титрование  • Объёмный анализ  • Гравиметрия  • Кулонометрия  • Колориметрия  • Фотометрия  • Капельный анализ  • Кристаллография  • Спектрофотометрия Физическая химия   Коллоидная химия  • Кристаллохимия  • Радиохимия  • Термохимия  • Учение о строении атома  • Учение о коррозии металлов  • Учение о растворах  • Химическая кинетика  • Фотохимия  • Химическая термодинамика  • Физико-химический анализ  • Теория реакционной способности химических соединений  • Химия высоких энергий  • Лазерная химия  • Радиационная химия  • Ядерная химия  • Электрохимия  • Звукохимия  • Структурная химия
Другие разделы	Космохимия • Супрамолекулярная химия • Нанохимия • Теоретическая химия • Квантовая химия
Прикладная химия	Химия окружающей среды   Геохимия  • Гидрохимия  • Зелёная химия  • Экологическая химия  • Химия почв  • Атмосферная химия Агрохимия • Косметическая химия • Нефтехимия • Токсикологическая химия
Связанные науки	Химическая метрология • Химическая физика • Биоинформатика • Минералогия • Материаловедение • Фармацевтика
См. также	Общая химия
Портал «Химия»  • Законы и теории химии